水的硬度與軟化

水的硬度

   水中溶有可溶性鈣、鎂、鐵(II)等金屬氯化物、硫酸鹽或酸式碳酸鹽的水,稱為硬水一般硬水可分為兩類:(1)暫時硬水:水中主要含有金屬(II)之酸式碳酸( HCO3- ),其金屬(II)離子可由煮沸而除去。(2)永久硬水:水中主要含金屬(II)之硫酸鹽( SO42- )或氯化物,不會因煮沸而除去金屬(II)離子。

   肥皂為一種有機鈉鹽(RCOONa),包括親油性基及親水性基兩部分,肥皂清洗功效,為親油性基與油污相結合,而親水性基與水分子相結合,使油污懸浮水中,以除去油污,當肥皂溶在硬水時會生成不溶性,灰白色之渣,使肥皂不起泡沫,降低肥皂洗滌效果。

        Ca2+(aq)+2C17H35COO-(aq) Ca(C17H35COO)2(s) <鈣肥皂>

        Mg2+(aq)+2C17H35COO-(aq) Mg(C17H35COO)2(s) <鎂肥皂>

  硬水在鍋爐加熱時,會產生鈣鹽和鎂鹽的沉澱,形成鍋垢,減低熱的傳導性,影響鍋爐效率,妨礙水在管中流動,甚至造成爆炸。

    (1)暫時硬水受熱時:當鈣離子和酸式碳酸根離子加熱時,會產生碳酸鈣的沉澱。

        Ca2+(aq)+2HCO3-(aq) CaCO3(s)+CO2(g)+H2O(l)

        Mg2+(aq)+2HCO3-(aq) MgCO3(s)+CO2(g)+H2O(l)

    (2)永久硬水受熱時:當硬水中含有硫酸根離子(SO42-)和鈣離子(Ca2)時,加熱會產生硫酸鈣的沉澱。

(*下列圖中,可在圖形上按住滑鼠左鍵並移動滑鼠,以旋轉分子,可各種角度觀看分子。或點按滑鼠右鍵,開啟功能表,選取各項功能。)

 硫酸根離子的圖形
 

        Ca2(aq) + SO42-(aq) CaSO4(s)

   但因CaSO4微溶於水,故加熱並無法將Ca2完全沉澱,因此加熱、煮沸並不能完全軟化永久硬水。

   硬度表示在溶液中含有鈣、鎂及鐵(II)之離子之總濃度,為了計算方便,將溶液中鈣、鎂及鐵(II)之離子之濃度皆當作CaCO3之濃度,若溶液中[Ca2]+[Mg2]+[Fe2]0.1M,如以硬度表示即含[CaCO3]= 0.1M

   硬度通常採用ppm(百萬分數)單位,即每百萬克溶液中含有CaCO3之克數,亦可為每升溶液所含CaCO3之毫克數。若溶液硬度為a ppm表示每升溶液含a mgCaCO3

硬水軟化

   硬水軟化法是將硬水中除去鈣,鎂與鐵(II)離子的方法,通常包括下面幾種方法:

    ()煮沸法:

   暫時破水可藉煮沸法除去水中之M"離子,當加熱暫時硬水,則可溶性碳酸氫鹽生成碳酸鹽沈澱。

        Ca2(aq)+2HCO3-(aq)CaCO3(s)+CO2+H2O

    ()藥品處理法:

    (1)加入消石灰Ca(OH)2

        Ca(HCO3)2+Ca(OH)22CaCO3(s)+2H2O

        Mg(HCO3)2+Ca(OH)2MgCO3(s)+CaCO3(s)+2H2O

    (2)磷酸鹽法:

        3CaSO4+2Na3PO4Ca(PO4)2(s)+3Na2SO4

    (3)錯離子劑法:

   常用的試劑如EDTA(ethylenediamine tetraacetic acid 乙二胺四醋酸),與鈣、鎂等形成穩定錯化合物而減低硬度。

 (-OOCCH2)2NCH2CH2N(CH2COO-)2 + Ca2[Ca(OOCCH2)2NCH2CH2N(CH2COO)2]2-

 EDTA離子的圖形

 鈣的EDTA錯化合物的圖形

    ()離子交換法:

    (1)天然沸石交換法:將硬水通過泡沸石(NaAlSiO4)或陽離子交換樹脂

        Ca2+(aq)+2NaZ(s)CaZ2(s)+2Na+(aq)

    註:NaZ表天然泡沸石,實驗式為NaAlSiO4

    (2)陽離子交換樹脂:

   磺酸化聚苯乙烯的鈉鹽:R-SO3Na,其中R-SO3-代表磺酸化聚苯乙烯的陰離子

        Ca2+(aq)+2R-SO3Na(s)CaCO3(s) + ( R-SO3)2(s)+2Na+(aq)

    註:R-SO3Na代表磺酸化聚苯乙烯的人工合成樹脂。

   檢驗水的硬度時,乃是利用EDTA與水樣品中的鈣、鎂離子作用,生成可溶性的錯離子化合物。滴定時先在水樣品中加入微量的EBT(Eriochrome Black T)指示劑,當滴入足量的EDTA溶液時,則水中所有的鈣、鎂都成為錯離子化合物,溶液由粉紅色變為藍色,此時即為滴定終點。代入下式計算硬水的總硬度:

   總硬度(ppm CaCO3)=(A-C) ×B ÷mL水樣 ×1000

   式中:A=EDTA標準溶液滴入的mL

               B=EDTA標準溶液1mL相當CaCO3 mg

             C=空白試驗所用EDTA標準溶液的mL